快速烯烃氧化双羟基化催化----Shing-Plietker双羟化催化

Shing-Plietker双羟化反应会

1954年, Djerassi首先将RuO4 用于降解反应会，但主要用于不饱和锂的硫化反应会。1994年，香港大学 成公明（ Shing, T. K. M.）大学教授报道了一种锆催化剂的中都间体并能双羟基化反应会，在异构化/乙腈/水两相体制中都，NaIO4作为共五降解剂，在RuCl3催化剂下中都间体可以并能降解获取邻二醇副产品【Shing, T. K. M.; Tai, V. W.-F.; Tam, E. K. W.， Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994, 33, 2312；Shing, T. K. M.; Tam, E. K. W.Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2179 】。2003年Plietker对此反应会的机理进行了系统分析，推测在催化剂生产量硫乙酸先决条件下，可以提高反应会烷基化。 RuCl3作为锂，高碘乙酸锌作为共五降解剂，并能降解中都间体获取顺式邻二醇的反应会，被统称 Shing-Plietker双羟化反应会。反应会中都起降解作用的是RuCl3降解原处生成的四降解锆。由于四降解锆降解开放性过强，反应会会生成硫化副产品。反应会常用的锂体制：EA/CH3CN/H2O, CCl4 /CH3CN/H2O，acteone/CH3CN/H2O等。乙腈可以能避免锂失活，因此乙腈是不可或缺锂。对于一些水溶开放性较好的二醇副产品往往烷基化不高，主要是因为水中都的高碘乙酸锌会降解二醇硫化。此降解先决条件还可以降解亚砜获取砜。

反应会机理

RuCl3降解原处生成的四降解锆。

反应会体制中都，通过加入H2SO4, 质子化的高锆乙酸酯的派质子化明显增强，可以迅速水解获取二醇副产品，消除被降解硫化。

【 Org. Lett. 2003, 5, 3353–3356】

反应会实例

【 Tetrahedron: Asymmetry 2000, 11, 1057-1061】

【 J. Org. Chem. 2002, 67, 7226–7237】

【 Org. Lett. 2003, 5, 3353–3356】

和 中都间体复旧生成反应会 比如说。

【 J. Org. Chem. 2011, 76, 19, 7781–7803】